有机电荷转移盐中电荷涨落与电子-声子耦合：中性-离子态与 Peierls 相变

TTF-CA (四硫化乙烯-氯苯) 的电荷转移复合物的一次相变既是中性-离子态相变也是 Peierls 相变。在相关的有机电荷转移复合物中，冷却于常压条件下离子度 $\rho$ 的变化方式截然不同，有时伴随介电峰，这些峰与晶格刚度、结构和能量无序以及远红外 Peierls 模态的软化有关。采用周期边界条件的势算子 $P$ 使得可以以关联 Peierls-Hubbard 模型的形式对电子-声子相互作用进行系统性处理。在 $\rho < 1/2$ 的软晶格中，Peierls 模态的红外强度在 Peierls 相变处达到峰值，介电常数也出现较大的峰。对于二聚化堆积结构，完全对称、拉曼活性的分子振动的红外强度与调制于位能的电荷涨落有关。常规 TTF-CA 堆积结构中在 Tc 以上识别出分子- Peierls 模态的组合带。在能量无序可抑制 Peierls 相变，从而合理化从小 $\rho$ 到大 $\rho$ 的连续性交叉。TTF-CA 中从中性-规则到离子-二聚化相变的情景必须考虑到那些在中性侧二聚化的电荷转移盐、无结构变化即变为离子态的盐，或在常数 $\rho < 1$ 时显示振动证据表明二聚化的盐。