非对称流体临界性质I：压力混合下的尺度性

讨论流体在汽液相及其导致的非对称临界点的热力学行为。本文在一般的“完整”尺度理论框架下，考虑压力混合作用于非线性尺度场以及对尺度的修正。该理论允许出现杨-杨异常，即化学势在相边界上的第二温度导数 \mu_{\sigma}^{\prime\prime}(T) 在 T\to T_{\scriptsize c} 时类似比热而发散；它还在共存曲线直径上生成一个主奇异项 |t|^{2\beta}，其中 t\equiv (T-T_{\scriptsize c}) /T_{\scriptsize c}。对各种特殊轨迹的行为进行了详细阐述，包括临界等压线、临界等温线以及 k-无穷拐点轨迹，在这些轨迹上，\chi^{(k)}\equiv \chi(\rho,T)/\rho^{k}（其中 \chi = \rho^{2} k_{\scriptsize B}TK_{T}）和 C_{V}^{(k)}\equiv C_{V}(\rho,T)/\rho^{k} 在固定 T 下达到最大值。这些结果对于分析模拟和实验数据具有重要意义，因为特定的、非通用的 k 值指定了最快接近临界密度的轨迹，并反映了压力混合系数。本文给出硬心方形阱流体和受限原始模型电解质的具体实例。为比较，简要讨论了古典（或朗道）理论，明确给出并定量说明了一个范德瓦尔斯流体的各种有趣轨迹。