评估(H$_2$)$_2$氢二聚物势能面的多体方法
化学物理
2024-11-14 v2 计算物理
摘要
(H)氢二聚物的各向异性势能面代表着许多体方法的一个具有挑战性的问题。本文采用格子正则化扩散蒙特卡洛（LRDMC）方法以及若干近似函数的密度泛函理论（DFT），包括基于随机相位近似（RPA）的高级轨道相关函数，来确定五种不同二聚物构型（T、Z、X、H、L）的势能曲线。我们评估了这些方法在描述势能井、键距和相对能量方面的性能。通过考察沿分子轴施加力作用下的不同二聚物构型相对稳定性来研究势能壁的斜率。结果表明，大多数DFT函数在有限压缩条件下会失效，尽管它们在势能井最小值附近给出准确描述。只有包含RPA中的交换作用，才能在整个势能曲线上获得定性正确的描述。最后，我们讨论了这些结果在有限压力下的固体分子氢中的意义。
引用
@article{arxiv.2410.03410,
title = {Assessing many-body methods on the potential energy surface of the (H$_2$)$_2$ hydrogen dimer},
author = {Damian Contant and Michele Casula and Maria Hellgren},
journal= {arXiv preprint arXiv:2410.03410},
year = {2024}
}
备注
25 pages, 15 figures