态平均密度矩阵重整化群自洽场方法的近似解析梯度与非绝热耦合
化学物理
2020-02-18 v2 强关联电子
计算物理
量子物理
摘要
我们提出了一种用于计算态平均密度矩阵重整化群自洽场波函数的解析梯度和非绝热耦合的近似方案。我们的形式紧密遵循态平均完全活性空间自洽场（SA-CASSCF）\emph{ansatz}，其采用拉格朗日量，相应的拉格朗日乘子由耦合微扰 CASSCF（CP-CASSCF）方程的解获得。我们基于矩阵乘积态（MPS）的混合规范形式中的单点张量引入了 MPS 拉格朗日乘子的定义，从而避免在 CP-CASSCF 方程的解中使用扫描过程。我们将我们的实现应用于 1,2-二氧杂环丁酮中锥形交叉的优化，能够完全以任意精度重现 SA-CASSCF 结果。
引用
@article{arxiv.1905.01558,
title = {Approximate analytical gradients and nonadiabatic couplings for the state-average density matrix renormalization group self-consistent field method},
author = {Leon Freitag and Yingjin Ma and Alberto Baiardi and Stefan Knecht and Markus Reiher},
journal= {arXiv preprint arXiv:1905.01558},
year = {2020}
}
备注
17 pages, 3 figures, 2 tables