利用有效局域电子原子布居结合 DFT 分析显著非动态关联的案例
量子物理
2021-09-17 v2
摘要
多参考效应与基态的简并及近简并相关，对多种系统至关重要。密度泛函理论(DFT)的大多数近似泛函无法正确描述这些效应。目前已提出多种诊断方法，用于评估给定单参考解在此方面的可靠性。然而，其中一些诊断方法缺乏尺寸一致性，且计算成本高昂。在本工作中，我们使用确定有效局域电子原子布居(APELE)的 DFT 方法作为此类诊断的新方法。在选定的典型系统中，将其与现有的几种非动态关联诊断方法进行了比较。结果表明，APELE 方法在平均意义上与现有诊断方法吻合良好，同时具备尺寸一致性且计算成本更低。在涉及键拉伸或键断裂的情况下，该方法提供的信息尤为丰富。随后，将 APELE 方法应用于具有异常高非线性光学响应的有机双自由基（如双吖啶二聚体和对苯醌二甲烷分子），以及乙烯加成至二硫烯镍的反应，我们的结果进一步揭示了从初始反应物到产物的过程中 Ni 中心的氧化态可能如何变化。
引用
@article{arxiv.2109.04371,
title = {Analyzing cases of significant nondynamic correlation with DFT using the Atomic Populations of Effectively Localized Electrons},
author = {Conrad Lewis and Emil Proynov and Jianguo Yu and Jing Kong},
journal= {arXiv preprint arXiv:2109.04371},
year = {2021}
}