用重整化单粒子态描述基态与激发态的多参考密度泛函理论
化学物理
2022-07-04 v3
摘要
我们将多参考密度泛函理论 (DFT) 中的重整化单粒子态 (RS) 应用于计算基态与激发态的准确能量。多参考 DFT 方法将 电子体系的总能确定为来自密度泛函近似 (DFA) 的 () 电子能量与来自粒子-粒子 Tamm-Dancoff 近似 (ppTDA) 的双电子添加能量之和，自然包含了多参考描述。ppTDA@RS-DFA 方法采用捕获所有单粒子贡献的 RS 哈密顿量来计算双电子添加能量，其总能在最优有效势方法下优化。它显著改进了原始的 ppTDA@DFA。对于基态，ppTDA@RS-DFA 恰当描述了所测试的解离曲线及乙烯的双键旋转。对于激发态，ppTDA@RS-DFA 提供准确的激发能并大幅消除 DFA 依赖性。因此 ppTDA@RS-DFA 为具静态关联体系提供了一种高效的多参考方法。
引用
@article{arxiv.2111.15654,
title = {Multireference Density Functional Theory for Describing Ground and Excited States with Renormalized Singles},
author = {Jiachen Li and Zehua Chen and Weitao Yang},
journal= {arXiv preprint arXiv:2111.15654},
year = {2022}
}