一种用于计算线性与非线性电子谱的精确高效 Ehrenfest 动力学方法
化学物理
2022-12-15 v1
摘要
线性与非线性电子谱为探测电子能量的吸收与转移提供了重要工具。本文引入一种纯态 Ehrenfest 方法，可获得精确的线性与非线性谱，适用于具有大量激发态和复杂化学环境的体系。我们通过将初始条件表示为纯态之和，并将多时间关联函数展开至薛定谔图像中实现这一点。由此我们表明，相较于先前使用的投影 Ehrenfest 方法，该方法在精度上可获显著提升，且当初始条件为激发态间的相干时，这些益处尤为明显。尽管此类初始条件在计算线性电子谱时不会出现，但其在捕捉多维光谱学中起着关键作用。我们通过展示该方法能够定量捕获慢浴 regime 下 Frenkel 激子模型的精确线性谱、二维电子谱（2DES）与泵浦-探测谱，并甚至能在快浴 regime 下复现主要光谱特征，证明了本方法的性能。
引用
@article{arxiv.2212.06973,
title = {An accurate and efficient Ehrenfest dynamics approach for calculating linear and nonlinear electronic spectra},
author = {Austin O. Atsango and Andrés Montoya-Castillo and Thomas E. Markland},
journal= {arXiv preprint arXiv:2212.06973},
year = {2022}
}