频率依赖可极化力场的新框架

提出了可极化力场“基于原子凝聚的Kohn-Sham密度泛函理论二阶近似”（ACKS2）[J. Chem. Phys. 141, 194114 (2014)]的频率依赖扩展，称为ACKS2$\omega$。该方法在对频率依赖的分子响应函数进行划分后，能够理论预测有限体系的动力学响应性质。模型中的参数简单地计算为电子波函数的期望值，且由于采用了绝热近似，硬度矩阵完全沿用自ACKS2。数值验证表明，仅用原子单极和偶极即可获得准确模型。使用ACKS2$\omega$评估了42个有机和无机分子单体的吸收光谱，结果与含时DFT计算吻合良好。对于$C_6$色散系数的计算，ACKS2$\omega$也紧密复现了其TDDFT参考值。当ACKS2$\omega$的参数由PBE/aug-cc-pVDZ基态导出时，其对903个有机和无机分子间作用对的实验值的重现平均绝对百分比误差（MAPE）为3.84%。我们的结果证实，ACKS2$\omega$在频率依赖响应的量子力学描述与计算高效的力场模型之间提供了坚实的桥梁。