QTP 泛函在二阶响应性性质中的性能研究 II：动态极化率和远程 C$_6$ 系数
化学物理
2026-05-14 v2
摘要
本文是题为《QTP 泛函应用于二阶响应性质研究》系列论文的第二篇。第一篇（J. Chem. Phys. 162, 054105, 2025）展示了量子理论项目（QTP）泛函在预测静态扰动二阶性质（如静态极化率、核磁共振（NMR）自旋-自旋耦合常数和 NMR 化学位移）方面的良好性能。本文聚焦于频率依赖性质，即动态极化率和 C 色散系数。为完整性，研究了共计 25 个交换-关联（XC）泛函。分别在五个不同扰动波长下计算动态极化率：632.99 nm、594.10 nm、543.52 nm、514.50 nm 和 325.13 nm。该性质也采用 HF 和 EOM-CCSD 计算。总体而言，EOM-CCSD 结果与线性响应 CC3 计算的结果非常接近，仅在最高频率处有差异。在 Kohn-Sham 计算中，TPSS0 和 QTP01 对动态极化率表现最佳。我们还评估了 QTP 泛函在再现 CO 分子极点结构方面的能力。对于 C 色散系数，采用卡西姆-波尔德方程进行计算。总体性能最佳的为 O3LYP；然而，排名前十一的泛函显示非常相似的准确性。在 QTP 系列中，QTP01 和 LC-QTP 对 C 系数表现最佳。
引用
@article{arxiv.2603.15788,
title = {On the performance of QTP functionals applied to second-order response properties II: Dynamic polarizability and long-range C$_6$ coefficients},
author = {Rodrigo A. Mendes and Peter R. Franke and Ajith Perera and Rodney J. Bartlett},
journal= {arXiv preprint arXiv:2603.15788},
year = {2026}
}