超临界流体中固体物质溶解度的交叉现象：其本质为何？

我们研究了一种众所周知的现象，即固体化合物在超临界流体中的溶解度等温线相交所对应的交叉点的出现。与公认的关于存在两个固定交叉点、从而限定了溶解度反等压温度依赖区域的看法相反，我们发现这些点随温度变化而发生移动，并在某一阈值极限下收敛于单一点。我们通过分析一组难溶药物化合物的溶解度数据证明了这一点，这些数据是基于经典密度泛函理论的方法在宽广的相图区域内计算得到的。对文献中已有的实验溶解度数据的详尽分析被发现与我们的结论一致，因为人们可以看到，实验研究所覆盖的温度区域越宽，交叉点漂移的效应就越明显。