自由与镁卟啉中静态与动态关联的平衡处理
材料科学
2020-06-18 v1 强关联电子
化学物理
摘要
我们给出自由与 Mg-卟啉的从头算动力学组态相互作用（DCI）研究。DCI 是一种基于 Löwdin 下行折叠技术新近发展的活性空间理论。在活性空间中，静态关联以完全组态相互作用精确描述。在高能、动态关联的子空间中，我们以格林函数理论 近似的准粒子层级处理关联。最终理论结合波函数与格林函数方法，给出静态与动态关联的平衡描述。该理论与算法以低计算代价对基态与激发态作多参考处理。卟啉的四轨道 Gouterman 模型在大的关联系统中提供了理想的活性空间，以检验大体系嵌入的代价与精度。我们在最小四能级活性空间中无参数、完全从头算的 DCI 计算，对自由与 Mg-卟啉的 与 跃迁均与实验及更昂贵的基准理论吻合良好。对激发能收敛性的研究提示 DCI 正确捕获了尺寸广延关联效应，使其成为大有前途的适用于大强关联体系的活性空间理论。
引用
@article{arxiv.2006.09827,
title = {A balanced treatment of static and dynamic correlation in free- and Mg-porphyrin},
author = {Marc Dvorak and Patrick Rinke},
journal= {arXiv preprint arXiv:2006.09827},
year = {2020}
}