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低温固相反应中 (Sn)2- 低聚物与过渡金属未被探索的反应性

材料科学 2019-01-08 v1

摘要

硫属化物(Q = S, Se, Te)作为固态化学中最重要的材料家族之一,不同于氧化物之处在于其能够形成共价键合的 (Qn)2- 低聚物。此类实体中每个硫属原子通过与其他硫属原子共享电子满足八隅体规则,但某些反键能级为空。这使得这些低聚物特别适合在固态中发生氧化还原反应,即朝向可能被氧化的低氧化还原电势的元素金属。我们最近利用该策略在低温下以定向方式通过将铜拓扑化学插入含 (S2)2- 和/或 (Se2)2- 二聚体(即 La2O2S2、Ba2F2S2 和 LaSe2)的预成型前驱体中来设计具有二维无限层的材料。在此,我们将该概念的有效性扩展至 (S2)2- 和 (S3)2- 低聚物对 3d 过渡金属元素(Cu、Ni、Fe)的氧化还原活性,并强调前驱体 BaS2 和 BaS3 与产物 BaCu2S2、BaCu4S3、BaNiS2 和 BaFe2S3 结构之间的强关联。显然,除了对生成化合物的低聚物化学反应性的天然兴趣之外,该软化学路线可导向具有可预测晶体材料的理性设计。

关键词

引用

@article{arxiv.1901.01907,
  title  = {Unexplored reactivity of (Sn)2- Oligomers with transition metals in low-temperature solid-state reactions},
  author = {Shunsuke Sasaki and Melanie Lesault and Elodie Grange and Etienne Janod and Benoît Corraze and Sylvian Cadars and Maria Teresa Caldes and Catherine Guillot-Deudon and Stéphane Jobic and Laurent Cario},
  journal= {arXiv preprint arXiv:1901.01907},
  year   = {2019}
}