聚合物电解质中的迁移数：注意参考系差异
化学物理
2022-03-04 v1 软凝聚态物质
摘要
输运系数（尤其是迁移数）是电化学储能器件的重要设计参数。近期在 PEO-LiTFSI 于特定条件下观察到负迁移数，引发了实验与理论两方面对其分子起源的广泛讨论。然而，这些工作中一个被忽视的因素是参考系（RF）的重要性。这在比较实验与模拟时造成了不可忽略的差距，因为输运系数实验测量中的通量与分子动力学模拟所用线性响应理论中的通量定义于不同的参考系。本工作中，我们表明通过施加恰当的参考系变换，可大幅改善实验与模拟结果间的一致性。此外，揭示出阴离子质量与阴离子-阴离子关联（而非离子聚集体）对所报道的负迁移数起着关键作用。
引用
@article{arxiv.2203.01659,
title = {Transference number in polymer electrolytes: mind the reference-frame gap},
author = {Yunqi Shao and Harish Gudla and Daniel Brandell and Chao Zhang},
journal= {arXiv preprint arXiv:2203.01659},
year = {2022}
}