截断绝热态基组下 Ehrenfest 动力学中的总角动量守恒
化学物理
2023-12-15 v2
摘要
我们表明，在使用截断绝热态基组时，标准 Ehrenfest 动力学不守恒线动量与角动量。然而，我们也表明先前提出的有效 Ehrenfest 运动方程[Amano2005,Krishna2007]（涉及非阿贝尔 Berry 力）确实保持动量守恒。作为数值例子，我们利用含自旋轨道耦合的广义 Hartree-Fock 研究甲氧基自由基的 Kramers 双重态，并确认采用恰当的运动方程时角动量守恒。我们的工作厘清了在使用 ab initio 电子结构理论处理具有未配对电子自旋自由度的体系时 Born-Oppenheimer 近似的一些局限，并证明 Ehrenfest 动力学可给出大为改善、定性正确的结果。
引用
@article{arxiv.2311.16995,
title = {Total Angular Momentum Conservation in Ehrenfest Dynamics with a Truncated Basis of Adiabatic States},
author = {Zhen Tao and Xuezhi Bian and Yanze Wu and Jonathan Rawlinson and Robert G. Littlejohn and Joseph E. Subotnik},
journal= {arXiv preprint arXiv:2311.16995},
year = {2023}
}