过渡金属钙钛矿中的热电势

高温热电势被解释为一个载流子所携带的熵。由于自旋和轨道自由度，过渡金属钙钛矿在高温下表现出较大的热电势。在本文中，我们重新审视钙钛矿中的高温热电势，以阐明其自由度。为此，我们利用基于紧束缚近似的线性响应理论和该链的电子结构计算，从理论上推导了一维八面体-MX6-簇链中热电势的表达式。所推导的热电势表达式与扩展 Heikes 公式一致，并很好地复现了若干钙钛矿氧化物在高温下的实验数据。在该表达式中，八面体配体场中多电子态的简并度（由多重态项表征）取代了自旋和轨道简并度。我们讨论了该表达式与扩展 Heikes 公式之间的互补性。