电荷不对称非局域决定局域电性 (CANDLE) 溶剂化模型
化学物理
2015-02-12 v1
摘要
电子结构方法的许多重要应用涉及溶剂介质中的分子或固体表面。由于在此类方法中对溶剂进行显式处理通常不切实际，计算常采用连续介质溶剂化模型来近似溶剂效应。先前的溶剂化模型要么基于原子半径进行参数化，限制了适用溶质的类别；要么基于溶质电子密度，虽更通用但精度较低，尤其对于带电体系。我们开发了一种精确且通用的溶剂化模型，该模型包含一个作为溶质电子密度和电势的非局域泛函的空腔、在此非局域决定空腔上的局域介电响应，以及对空腔形成能和色散能的非局域近似。空腔对溶质电势的依赖性实现了对溶剂电荷不对称性的显式处理。该'CANDLE'模型每种溶剂仅需三个参数，即可同时复现大量中性分子、阳离子和阴离子的溶剂化能数据集，在水中的平均绝对误差为 1.8 kcal/mol，在乙腈中为 3.0 kcal/mol。
引用
@article{arxiv.1410.2922,
title = {The charge-asymmetric nonlocally-determined local-electric (CANDLE) solvation model},
author = {Ravishankar Sundararaman and William A. Goddard},
journal= {arXiv preprint arXiv:1410.2922},
year = {2015}
}
备注
8 pages, 6 figures