含时密度泛函理论中虚假移动共振的研究
化学物理
2016-08-24 v3
摘要
含时密度泛函理论（TDDFT）中的绝热近似通常会在被驱动远离基态的系统的共振位置中产生非物理的时间相关偏移。这种虚假的时间依赖性在[J. I. Fuks, K. Luo, E. D. Sandoval and N. T. Maitra, Phys. Rev. Lett. {\bf 114}, 183002 (2015)]中通过TDDFT的非平衡交换关联核违反某一精确条件得到解释。本文给出推导细节，并讨论该精确条件在特殊情况下的重构形式。其最一般形式表述为：当系统处于任意状态，且无时变外场与离子运动时，给定跃迁的TDDFT共振位置与该状态无关。特殊情况包括相对于固定势的任何参考相互作用定态、以及相对于任何适当定态Kohn-Sham参考态计算的TDDFT共振的不变性。随后我们给出若干案例研究，包括一个利用绝热精确近似（adiabatically-exact approximation）的案例，以阐明这些条件及其违反对后续动力学精度的影响。特别地，长程分子中的电荷转移受到阻碍，并且我们展示了如何将驱动场的频率调整以匹配电荷转移共振频率的时间相关偏移，从而随时间实现更大的电荷转移。
引用
@article{arxiv.1605.05800,
title = {Studies of Spuriously Shifting Resonances in Time-dependent Density Functional Theory},
author = {Kai Luo and Johanna I. Fuks and Neepa T. Maitra},
journal= {arXiv preprint arXiv:1605.05800},
year = {2016}
}
备注
16 pages, 10 figs