CO2与过渡金属-苯配合物结合的位阻效应：一项第一性原理研究
化学物理
2016-08-24 v1
摘要
利用密度泛函理论(DFT)计算，我们研究了CO2分子在3d过渡金属(TM)-苯配合物上的吸附。我们的计算表明，可吸附在Sc或Ti原子上的CO2分子最大数目为三，但18电子规则预测应为四。18电子规则在预测包括Sc或Ti原子在内的TM原子的最大H2吸附数目方面通常是成功的。我们发现18电子规则无法正确预测CO2在Sc-或Ti-苯配合物上的结合，因为与H2结合不同，CO2结合由于CO2的大键长需要额外考虑位阻阻碍。我们使用Tolman锥角计算了CO2的占据函数，表明三个CO2分子完全占据了Sc-和Ti-苯配合物周围的可用工空间。该估计与DFT计算预测的最大CO2吸附数目相同。因此，我们提出使用Tolman锥角的CO2占据函数是评估表面上CO2吸附位阻的有效模型。
引用
@article{arxiv.1606.00580,
title = {Steric effects of CO2 binding to transition metal-benzene complexes: a first-principles study},
author = {Hyeonhu Bae and Bing Huang and Hoonkyung Lee},
journal= {arXiv preprint arXiv:1606.00580},
year = {2016}
}
备注
17 pages, 4 figures, 1 table