流体临界点附近稠密蒸气中的类固特征

纯流体的相图（压力对温度）通常被认为除了在临界点终止的液-气共存曲线外毫无特征。然而，许多近期作者提出这一简单图像遗漏了重要特征，如 Widom 线、Fisher-Widom 线和 Frenkel 线。在本文中，我们讨论另一种扩充纯流体相图的方式，即零热力学曲率 $R=0$ 的线，将流体的类固行为区域（$R>0$）与类气或类液行为区域（$R<0$）分开。我们系统评估了 NIST/REFPROP（9.1 版）流体数据库中从三相点到临界点的饱和蒸气线附近的 $121$ 种纯流体的 $R$。我们的具体目标是识别毗邻饱和蒸气线的正 $R$ 区域（“特征 D”）。我们发现：a) $121$ 种流体中的 $97$ 种具有特征 D。b) 特征 D 的存在与特征与分子复杂性（取为每个分子的原子数 $Q$）相关。c) 特征 D 的类固性质可能归因于基于协调自旋分子间关联的中尺度模型，该模型可通过计算机模拟检验。d) 热力学量之间存在若干关联，包括偏心因子 $\omega$，但我们发现 $\omega$ 与分子形状之间几乎没有显式关联。e) 特征 D 严重限制了渐近流体临界点区域的大小，可能解决了一个关于其为何如此之小的长期谜团。f) 特征 D 大致与反常声传播区域相关。