二阶响应理论：量子叠加态传播的理论形式体系

一般电子量子态的传播提供了分子系统与外部驱动场相互作用的信息，也有助于理解非绝热量子现象。既有成熟方法主要聚焦于传播初始仅由基态波函数描述的量子系统。本文中，我们扩展了先前在耦合簇理论中开发的称为二阶响应理论（second response theory）的尺度广延形式体系，使其能传播初始由不同态的通用线性组合（可包含基态）描述的量子系统，并展示如何利用一组特殊的时间依赖簇算符来执行此类传播。我们的理论在确定量子力学可观测量、概率与相干性方面与数值精确结果高度一致。我们讨论了二阶响应理论中的未微扰非定态，及其预测与线性与二次响应理论中一致的矩阵元的能力。本文还讨论了一种近似正则化方法，用于处理基态簇振幅存在潜在不稳定性的系统，并将此类近似与标准酉理论参考结果进行比较。