过量盐溶液中柔性聚电解质的屏蔽长度与渗透压缩性

我们报道了在水溶液盐中对聚苯乙烯磺酸钠进行的小角中子散射测量结果。相关长度与渗透压缩性被测量为聚合物浓度（$c$）与外加盐浓度（$c_S$）的函数，并将结果与标度预测及随机相近似（RPA）进行比较。在 Dobrynin 等人的标度模型中，渗透压由反离子贡献与聚合物贡献组成。发现聚合物贡献比标度模型预期的要小两个数量级，这与先前在良溶剂条件下对中性聚合物的观测一致。RPA 可在高聚合物与高外加盐浓度的半稀溶液中确定单链尺寸，但在 $c_S < 2$ M 时失效。\chi 参数可建模为本征贡献与静电项之和：$\chi \simeq \chi0+K/c_S^{1/2}$，其中 $\chi_0 > 0.5$ 与 NaPSS 骨架的疏水性质一致。$\chi_{elec} \simeq 1/c_S^{1/2}$ 的依赖关系与随机相近似（$\chi_{elec} \simeq 1/c_S$）不符，但与稀溶液中的光散射结果及 Dobrynin 等人关于静电排除体积的标度处理一致。