重访 $2H$-AgNiO$_2$ 中的金属-金属转变

具有 $2H$ 堆叠对称性的层状 delafossite 化合物 AgNiO$_2$ 在 $T_{\rm S}\sim 365$ K 发生结构性的金属-金属转变。过去该转变被描述为一种电荷有序转变，其中部分 Ni 位上形成局域 $S=1$ 自旋。通过第一性原理多体计算，我们表明该转变实际上是 Ni 子格上的位点选择性 Mott 转变，仅伴随微小的电荷分化。这一发现的关键在于揭示了配体空穴物理，使得 Ni 呈 Ni$^{2+}$ 而非形式上的 Ni$^{3+}$ 氧化态，并结合强局域库仑排斥。