解析竞争性的锥形交叉路径：反式-1,3-丁二烯的时间分辨X射线吸收光谱研究
化学物理
2022-02-02 v1
摘要
时间分辨X射线吸收光谱正成为探测光激发分子中电子-核耦合动力学的独特有力工具。迄今为止的理论研究已确立，时间分辨X射线吸收光谱是激发态波包通过锥形交叉(CIs)接缝的原子特异性探针。然而，在许多分子体系中，存在涉及不同电子与核特征的锥形交叉的竞争性动力学路径。辨别这些路径仍是一项重要挑战。在此，我们证明时间分辨X射线吸收光谱(TRXAS)具有解析激发态非绝热动力学中竞争通道的潜力。以1,3-丁二烯为例，我们展示TRXAS如何辨别与通过多个锥形交叉相关的不同电子结构。反式1,3-丁二烯表现出极化路径与自由基样路径之间的分支，分别对应于乙烯基“扭曲-锥化”与激发态顺反异构化动力学。这些路径上不同的电子结构产生不同的XAS信号，表明解析它们的可能性。此外，这表明XAS及其他核心能级光谱技术提供了直接探测选择性化学取代效应及其影响对激发态分子动力学化学控制能力的诱人前景。
引用
@article{arxiv.2111.12065,
title = {Resolving Competing Conical Intersection Pathways: Time-Resolved X-ray Absorption Spectroscopy of trans-1,3-Butadiene},
author = {Issaka Seidu and Simon P. Neville and Ryan J. MacDonell and Michael S. Schuurman},
journal= {arXiv preprint arXiv:2111.12065},
year = {2022}
}