Truncated Linear Response 和 Equation of Motion 理论中的冗余参数依赖性
化学物理
2025-06-09 v1 量子物理
摘要
从波函数中提取分子性质可以通过线性响应(LR)形式或等效的方程运动(EOM)形式实现。对于一个简单模型系统——氦原子在6-31G基函数组下的情形，本文展示即使在基态为FCI解的情况下，若LR被截断为单极配分，计算得到的激发能仍会取决于所选轨道，即便是naive、projected、self-consistent或state-transfer参数化的LR算子亦是如此。本文聚焦于state-transfer参数化，证明该问题同样适用于更复杂的系统，且即使LR被截断为单倍及双倍配分，问题亦存在。通过在进行LR计算前对Hessian矩阵执行受限迹优化，可缓解此问题。最后展示对于小规模LR展开，进一步通过受限状态平均UCC(target仅限少数态)可改善光谱结果。
引用
@article{arxiv.2506.06063,
title = {Redundant parameter dependencies in truncated classic and quantum Linear Response and Equation of Motion theory},
author = {Erik Rosendahl Kjellgren and Peter Reinholdt and Karl Michael Ziems and Stephan P. A. Sauer and Sonia Coriani and Jacob Kongsted},
journal= {arXiv preprint arXiv:2506.06063},
year = {2025}
}