单参考轨道 Geminal 反对称积的投影 seniority-two 轨道优化
强关联电子
2014-06-24 v2 化学物理
摘要
我们提出了一种新的、非变分的轨道优化方案，用于单参考轨道 Geminal 波函数的反对称积。我们的方法受到以下观察的启发：轨道优化的 seniority-zero 组态相互作用 (CI) 展开产生的结果与轨道优化的 seniority-zero-plus-two CI 展开相似 [J. Chem. Phys., 135, 044119 (2011)]。对 C、LiF 和 CH 分子以及假设的（线性）氢链的对称伸缩进行了数值分析。对于这些测试案例，所提出的轨道优化协议产生了与其变分轨道优化对应方案相似的结果，但在大多数情况下防止了分子轨道的对称性破缺。
引用
@article{arxiv.1404.1426,
title = {Projected seniority-two orbital optimization of the Antisymmetric Product of one-reference orbital Geminal},
author = {Katharina Boguslawski and Paweł Tecmer and Peter A. Limacher and Paul A. Johnson and Paul W. Ayers and Patrick Bultinck and Stijn De Baerdemacker and Dimitri Van Neck},
journal= {arXiv preprint arXiv:1404.1426},
year = {2014}
}
备注
7 pages, 2 figures