利用原子势预测多电子波函数：对过渡金属与大体系的改进与扩展
化学物理
2022-05-16 v1 量子物理
摘要
对于给定的多电子分子，可以定义一个相应的一电子薛定谔方程，使用由简单原子密度导出的势，其解可较好地预测该分子的单行列式与多行列式波函数的分子轨道。能量无法被预测，必须通过在对预测的轨道上计算库仑与交换相互作用来求得。本文报道了可用于不同分子中而无需修改的第一行原子与过渡金属氧化物的可转移势。为提高精度，分子波函数可通过轻微缩放核电荷并引入为官能团优化的势来改进。对于一个代表不同成键环境的 20 个分子的测试集，带缩放的可转移势给出的波函数能量分别偏离精确自洽场或组态相互作用能量小于每键 0.05 eV 和每价电子对 0.02 eV。报道了在 Ti18O36 纳米颗粒与叶绿素-a 的基态与激发态上的应用。
引用
@article{arxiv.1812.11820,
title = {Prediction of many-electron wavefunctions using atomic potentials: refinements and extensions to transition metals and large systems},
author = {Jerry L. Whitten},
journal= {arXiv preprint arXiv:1812.11820},
year = {2022}
}
备注
20 pages. arXiv admin note: text overlap with arXiv:1702.06852