论极化子化学中使用的哈密顿量
化学物理
2025-09-22 v1 量子物理
摘要
实验表明，分子激发与 Fabry-Pérot 腔模式之间的强耦合能够显著改变分子性质，如反应速率和平衡常数。然而，尽管有大量理论研究，这种变化背后的机制仍不甚明了。为了取得进展，我们首先退一步，质疑大多数最新研究所基于的哈密顿量的适用性。具体而言，我们研究了偶极自能交叉项，这些项因似乎能够介导腔内所有分子之间与距离无关的相互作用而受到关注。然而，一个常被忽视的事实是，已知这些项会与分子间的库仑相互作用精确抵消——而后者通常被忽略。在这项工作中，我们重新审视了这种抵消在自由空间和完美腔室中是如何发生的，并讨论了在宏观 QED 框架下，对于更真实的腔室，情况会发生怎样的变化。最后，我们讨论了这种抵消对单模哈密顿量的影响。
引用
@article{arxiv.2509.15919,
title = {On the Hamiltonian used in Polaritonic Chemistry},
author = {Marit R. Fiechter and Mark Kamper Svendsen},
journal= {arXiv preprint arXiv:2509.15919},
year = {2025}
}