利用 Wannier 函数计算晶体场参数

我们讨论了利用 Wannier 函数计算晶体场分裂的方法，并通过构建包含不同杂化水平的 Wannier 函数集，展示了如何将配体场贡献从晶体场的纯库仑贡献中分离出来。我们以 SrVO$_3$ 作为过渡金属氧化物的通用示例演示了该方法。随后，我们计算了两系列假设的四角畸变钙钛矿氧化物的晶体场分裂趋势，并讨论了计算得出的晶体场“静电”贡献与简单点电荷模型之间的关系。最后，我们将该方法应用于电荷 disproportionated 的 5$d$ 电子系统 CsAuCl$_3$。我们表明，该材料中的负电荷转移能导致对晶体场分裂的 $p$-$d$ 配体贡献发生反转，使得名义上的 Au$^{3+}$ 阳离子的 $e_g$ 态在能量上低于相应的 $t_{2g}$ 态。