气相 O-乙酰化糖：稳定性、迁移、位置异构体与构象
化学物理
2024-06-24 v1
摘要
O-乙酰化修饰可见于糖原的不同羟基上，用于细调其生物活性。局部定位乙酰修饰在糖原分析中极具挑战性，这主要是由于其可移动性：乙酰基可通过分析流程发生丢失或迁移。虽然已在浓相条件下阐明了迁移条件，但关于质谱法保留和解析 O-乙酰化糖异构体结构的适合性仍知之甚少。本文采用红外光谱的分辨能力结合 ab initio 计算，来评估气相 O-乙酰化单糖离子的结构。合成了在位置 3 或 6 各带有 O-乙酰基的 N-乙酰葡糖胺。经电喷雾电离产生的质子化离子通过质谱法观察，其振动指纹在 3 μm 范围内通过 IRMPD 光谱 (红外多光子击碎) 记录。实验表明，异构体显示出不同的红外指纹。此外，ab initio 计算确认 O-乙酰化的位置并解析其气相构象。这些发现表明 O-乙酰基在从溶液转移至气相过程中位置得以保留，可通过 IRMPD 光谱识别。
引用
@article{arxiv.2406.14937,
title = {O -Acetylated sugars in the gas phase: stability, migration, positional isomers and conformation},
author = {Oznur Yeni and Amira Gharbi and Stéphane Chambert and Jean Rouillon and Abdul-Rahman Allouche and Baptiste Schindler and Isabelle Compagnon},
journal= {arXiv preprint arXiv:2406.14937},
year = {2024}
}