氯化铵固体中取向有序-无序相变的蒙特卡洛研究

采用蒙特卡洛方法研究氯化铵从取向有序的 δ 相到取向无序的 γ 相的相变。采用有效对势来模拟离子间的相互作用。热力学性质在正则系综和等温等压系综中进行了计算。每个铵离子被视为刚体，晶格在低温下保持 CsCl 几何结构。为克服旋转采样中的准遍历性，采用了 Metropolis 蒙特卡洛方法的简单推广。在恒定 $NVT$ 计算中晶格保持刚性；在恒定 $NpT$ 计算中晶格参数允许涨落。两种系综中有序参数均在（200–250）K 范围内迅速降为零，表明模型的无序化温度与实验无序化温度（243 K）吻合良好。在相同温度范围内还发现了热容曲线和热膨胀系数曲线的峰值。