混合平衡/非平衡效应主导聚合物玻璃的表面迁移率

过冷液体转变为类固体玻璃的温度（$T_g$）在自由表面处会发生改变，这会影响纳米结构玻璃的性质及其应用。然而，由于确定 $T_g$ 梯度的实验分辨率不足，以及关于非平衡效应作用的长期争论，阻碍了对这一现象的基本理解。通过空间分辨的 $T_g$ 测量与分子动力学模拟，我们揭示了在降温过程中从平衡行为到近表面非平衡玻璃物理学新机制的转变。这种转变导致非平衡 $T_g$ 梯度的形式发生变化，凸显了为了合理理解现实纳米结构玻璃成型材料的性质，必须纳入这些物理学规律。这还可能重塑对数十年来纳米受限玻璃实验数据的解释。