非平衡初始条件在分子旋转中的体现：广义 J-扩散模型
软凝聚态物质
2008-01-24 v1 统计力学
摘要
为了充分描述远离平衡态的分子旋转，我们将 J-扩散模型推广，允许旋转弛豫速率依赖于角动量。计算表明，非平衡旋转相关函数 (CFs) 的衰减速度远慢于其平衡态对应物，且热分子的取向 CFs 表现出相干行为，该行为可持续数个旋转周期。与标准理论的结果不同，我们发现旋转和取向 CFs 强烈依赖于分子系综的非平衡制备方式。我们预测了旋转弛豫时间的阿伦尼乌斯 (Arrhenius) 能量依赖性，以及取向弛豫时间对 Hubbard 关系的违背。研究表明，在平衡条件下，标准 J-扩散模型与广义 J-扩散模型几乎无法区分；而在远离平衡态时，两者的预测可能存在显著差异。
引用
@article{arxiv.0707.0139,
title = {Manifestation of nonequilibrium initial conditions in molecular rotation: the generalized J-diffusion model},
author = {M. F. Gelin and D. S. Kosov},
journal= {arXiv preprint arXiv:0707.0139},
year = {2008}
}