模型分子液体中的等构线

等构线是相图中一系列曲线，沿这些曲线，许多静态和动态量在约化单位下保持不变。液体具有良好等构线的充分必要条件是它具有强关联性，即在 NVT 系综中，平衡维里/势能涨落的相关系数超过 90%。本文将等构线推广到由刚性分子组成的液体，并研究了两个小刚性分子系统——非对称哑铃模型和刘易斯-瓦恩斯特罗姆 OTP 模型——的等构线。特别地，对于这两个系统，我们发现等容热容、过剩熵、约化分子质心中间散射函数的自相关部分、约化分子质心径向分布函数在等构线上近似保持不变。与理论一致，我们还发现从平衡态点瞬时改变温度和密度到另一个等构态点不会导致弛豫。刘易斯-瓦恩斯特罗姆 OTP 模型的等构线被发现比非对称哑铃模型的等构线更具近似性，这与 OTP 模型的关联性较弱是一致的。对于这两个模型，我们发现了“主等构线”，即在维里/势能相图中，等构线具有相同的形状。