基于含复基函数的运动方程耦合簇理论的原子间与分子间库仑衰变率
化学物理
2023-05-18 v1
摘要
当原子或分子二聚体的内价轨道产生空穴时，生成的物种会经历原子间/分子间库仑衰变 (ICD)：空穴通过弛豫过程被填充，导致形成一个包含两个带正电原子或分子的双电离团簇。由于受电子衰变的影响，内价电离态并非束缚态，而是电子共振态，其瞬态特性只能用特殊的量子化学方法来描述。本研究探讨了将运动方程耦合簇理论与非厄米量子力学中的两种技术（复基函数和 Feshbach-Fano 投影）相结合以描述 ICD 的能力。为此，我们计算了多个二聚体的衰变率：Ne_2、NeAr、NeMg 和 (HF)_2，其中出射电子的能量在 0.3 eV 至 16 eV 之间变化。我们观察到，当出射电子速度较快时，两种方法均能给出更好的结果，但复基函数能更好地捕捉 ICD 宽度特有的 R^{-6} 距离依赖性。
引用
@article{arxiv.2305.10186,
title = {Interatomic and intermolecular Coulombic decay rates from equation-of-motion coupled-cluster theory with complex basis functions},
author = {Valentina Parravicini and Thomas-C. Jagau},
journal= {arXiv preprint arXiv:2305.10186},
year = {2023}
}