来自最先进电子结构计算的LiH分子与Li原子间的相互作用
化学物理
2015-05-20 v3
摘要
我们应用了最先进的从头算技术，在Born-Oppenheimer近似下计算了锂原子与氢化锂分子相互作用的势能面。该相互作用势是通过结合显相关无限制耦合簇方法（包含单、双和非迭代三重激发[UCCSD(T)-F12]）处理核-核与核-价关联，以及全组态相互作用处理价-价关联而获得的。如果Li-H键长固定在单体平衡距离，则势能面具有8743 cm^{-1}深的全局极小值；如果允许其变化，则深度为8825 cm^{-1}。为了评估传统CCSD(T)方法的性能，我们使用关联一致极化价X重zeta基组进行了计算，其中X的范围从2到5。结果表明，由价-价关联的全组态相互作用（FCI）计算获得的超越CCSD(T)-F12模型的贡献非常小。在直线型LiH-Li构型下，基态势表现出与离子对势的避免交叉。我们利用绝热和非绝热图像分析了两势能面之间的相互作用及其对碰撞动力学的可能影响。当允许LiH键变化时，在C_{2v}构型下出现了圆锥交叉缝。在直线型LiH-Li构型下，圆锥交叉处的Li-H距离仅略大于单体平衡距离，但在非线性构型下，它迅速偏移到远在LiH基态势经典转折点之外的Li-H距离处。最后，还分析了交换反应和插入反应的反应通道。
关键词
引用
@article{arxiv.1009.4312,
title = {Interaction between LiH molecule and Li atom from state-of-the-art electronic structure calculations},
author = {Wojciech Skomorowski and Filip Pawłowski and Tatiana Korona and Robert Moszyński and Piotr S. Żuchowski and Jeremy M. Hutson},
journal= {arXiv preprint arXiv:1009.4312},
year = {2015}
}
备注
38 pages, 9 figures