He-HCN 复合物的四维势能面
化学物理
2013-05-24 v1
摘要
本文提出了一个包含振动弯曲模式的 He 与 HCN 相互作用的四维势能面。采用四重基组和中键函数，在包含单双激发及微扰处理三重激发的耦合簇水平上进行了从头算（Ab initio）计算。通过参数化函数形式获得了与从头算数据的精确拟合。全局极小值发现于线性 He-HCN 构型中，其中 H 原子指向氦原子，分子间距离为 7.94 a0，相应的势阱深度为 30.35 cm。通过与先前的理论和实验工作进行两项比较，测试了新势能面的质量。首先，计算了 HCN 分子呈线性构型时 He-HCN 复合物的 rovibrational 能级。解离能为 8.99 cm，略小于半经验值 9.42 cm。发现的跃迁频率与实验数据吻合良好。其次，我们对 He 碰撞中 HCN 的旋转去激发进行了紧密耦合计算，观察到其与近期研究中发表的理论数据高度相似。
引用
@article{arxiv.1305.5465,
title = {A four-dimensional potential energy surface for the He - HCN complex},
author = {Otoniel Denis-Alpizar and Thierry Stoecklin and Philippe Halvick and Marie-Lise Dubernet},
journal= {arXiv preprint arXiv:1305.5465},
year = {2013}
}