将核振动能纳入“分子中的原子”分析：一项解析研究
化学物理
2017-04-19 v3
摘要
分子中的原子量子理论（QTAIM）基于固定原子核范式，仅处理电子波函数，因此在 AIM 分析中不包含核振动。另一方面，最近扩展的 QTAIM 版本，即多组分 QTAIM（MC-QTAIM），利用非绝热波函数将电子和量子核（即那些被视为量子波而非固定点电荷的原子核）同时纳入 AIM 分析。因此，MC-QTAIM 是将核振动的作用纳入 AIM 分析的自然框架。在本研究中，我们在 MC-QTAIM 的背景下，详细发展了将核振动能纳入原子盆能量的形式体系，并利用最近提出的非绝热 Hartree 积核波函数解析地推导了其贡献。研究表明，在该波函数的背景下，量子核可以被赝绝热地视为量子振子，并且各向同性谐振子和各向异性非谐振子模型均被用于显式计算零点核振动能对盆能量的贡献。受 MC-QTAIM 分析所得结果的启发，我们在 QTAIM 的背景下提出了一种启发式方法，从绝热导出的振动波函数中将核振动能纳入盆能量。使用非耦合谐振子模型对零点振动能的盆贡献进行的显式计算，得到了与 MC-QTAIM 推导结果一致的结果。
引用
@article{arxiv.1611.04608,
title = {Incorporating nuclear vibrational energies into the -atom in molecules- analysis: An analytical study},
author = {Masumeh Gharabaghi and Shant Shahbazian},
journal= {arXiv preprint arXiv:1611.04608},
year = {2017}
}