基于Hubbard U修正密度的Fe(II)分子与晶体配合物自旋态能量差改进
强关联电子
2021-01-19 v1
摘要
我们最近表明，采用线性响应U的DFT+U方法给出的绝热能量差偏向高自旋[Mariano等人 J. Chem. Theory Comput. 2020, 16, 6755-6762]。此处通过使用密度修正DFT方法消除了该偏差，其中在Hubbard U修正密度上评估PBE泛函。使用该方法（此处命名为PBE[U]）计算的六个Fe(II)分子配合物的绝热能量差，对于弱场和强场配体均与耦合簇修正的CASPT2值高度一致，平均绝对误差（MAE）为0.44 eV，小于最近提出的Hartree-Fock密度修正DFT（1.22 eV）以及任何其他被测泛函，包括最佳表现者TPSSh（0.49 eV）。我们利用该方法的计算效率，使用具有周期性边界条件的PBE[U]计算了五个分子晶体的绝热能量差。结果再次显示出与实验提取值的极好一致性（MAE=0.07 eV），且优于在分子片段上计算的最佳表现者TPSSh（MAE=0.08 eV）和M06-L（MAE=0.31 eV）。
引用
@article{arxiv.2101.07035,
title = {Improved Spin-State Energy Differences of Fe(II) molecular and crystalline complexes via the Hubbard U-corrected Density},
author = {Lorenzo A. Mariano and Bess Vlaisavljevich and Roberta Poloni},
journal= {arXiv preprint arXiv:2101.07035},
year = {2021}
}