杂化泛函中局域精确交换势对准确激发态的重要性
化学物理
2017-03-24 v1 计算物理
摘要
自准确的杂化泛函发展以来，密度泛函理论已成为理论与实验化学家不可或缺的分析工具。本文提出一种源自优化有效势(OEP)方法的局域杂化方法，并将其独特特征与源自 Hartree-Fock (HF) 交换算符的常规非局域方法比较。二者对基态均为形式精确，因而在原子化能和反应势垒高度上展现出相似精度。对于激发态，局域版本产生具有N电子特征的虚轨道，而非局域版本的那些轨道具有N电子与(N+1)电子轨道之间的混合特征。结果，前者的轨道能隙很好地近似激发能，在 Caricato 基准集上平均绝对误差(MAE = 0.40 eV)较小。来自含简单局域密度近似核的含时密度泛函理论的修正通过纳入多组态效应进一步提高了精度，总MAE为0.27 eV，优于除MN15外的常规泛函。
引用
@article{arxiv.1610.09113,
title = {Importance of local exact exchange potential in hybrid functionals for accurate excited states},
author = {Jaewook Kim and Kwangwoo Hong and Sang-Yeon Hwang and Seongok Ryu and Sunghwan Choi and Woo Youn Kim},
journal= {arXiv preprint arXiv:1610.09113},
year = {2017}
}
备注
Jaewook Kim and Kwangwoo Hong contributed equally to this work