$Na_{20}@C_{240}$ 中次壳层微分簇间等离激元衰变的杂化与相干性

我们研究了 $Na_{20}@C_{240}$ 内嵌富勒烯的基态结构及光电离动力学的若干方面。该结构显示出嵌套团簇与富勒烯笼之间电子耦合的效应。它们包括：(i) 整体势的改变，从而改变力场；(ii) 电子从团簇转移到富勒烯形成离子单元；(iii) 在 jellium-DFT 模型中，自由的 $Na_{20}$ 占据能级与实验已知的 $C_{240}$ 超原子分子轨道（SAMO）型空能级混合所产生的杂化。这些改变影响了内嵌富勒烯的光电离动力学。对于 $Na_{20}$ 型能级的高能电离，由于 $C_{240}$ 提供的额外电离力，注意到截面的显著整体增强。更值得注意的是，光激发的等离激元（包括巨等离激元与较高能等离激元）在衰变过程中部分通过 $Na_{20}$ 电离连续态，经由共振簇间库仑衰变（ICD）过程。这导致单个 $Na_{20}$ 型能级电离的急剧增强，从而增强团簇的总电离产额。基于杂化，该增强包含了 ICD 与 SAMO 诱导的俄歇衰变振幅的相干混合，其中 ICD 贡献占主导。