用于预测大分子核心级shake-up卫星的GW加积分类方法
化学物理
2024-12-24 v1
摘要
最近，GW方法已成为计算深核级结合能量的有用工具，这些能量如X射线光谱学中测得的那样。然而，GW无法准确预测shake-up卫星特征，这些特征源于随伴随电子化离过程的中性激发。在本工作中，我们将GW加积分类（GW+C）方法扩展到分子1s激发，推导了在可靠应用于shake-up过程的条件。我们提出了一种具有O(N^4)规模的高效实现，N为系统规模，基于以数值原子轨道为基础的全电框架。我们展示了在使用局域基函数时，核和价电子空间的解耦对于使用GW+C至关重要。此外，我们细致验证了卫星光谱的基组收敛性，针对65个光谱函数，确定了扩散增强函数的重要性。为评估准确性，我们将GW+C方案应用于含有最多40个原子的π共轭分子，预测的主导卫星特征与实验值相差不足0.5 eV。对于从苯酚到五芒烷的系列化合物，我们展示了GW+C如何为解释实验观察到的卫星特征提供关键见解。
关键词
引用
@article{arxiv.2412.17132,
title = {GW plus cumulant approach for predicting core-level shake-up satellites in large molecules},
author = {Jannis Kockläuner and Dorothea Golze},
journal= {arXiv preprint arXiv:2412.17132},
year = {2024}
}