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界面处缔合聚合物形成膜的生长

软凝聚态物质 2024-03-25 v1

摘要

聚合物在液-液界面的缔合是自发获得软质自修复膜的一种有前景的方法。在两种聚合物之间可逆键合的情况下,大分子在膜内各处均可移动,并且由于与另一类型的大分子结合,它们可以在两个边界处被吸收进膜。在这项工作中,我们基于这些假设建立了膜生长的理论模型。膜厚度随时间渐近依赖关系为h ~ t^(1/2),正如在稳态实验中通常观察到的那样,揭示了一个互扩散控制的过程,其中聚合物通量维持了聚合物在膜边界处的吸收。膜的生长速率主要由边界处的平衡组成差异、缔合常数、聚合物长度和迁移率决定。该模型进一步用于描述通过氢键形成的聚合物水凝胶膜的生长,该膜形成于聚环氧丙烷(PPO)的肉豆蔻酸异丙酯溶液与聚甲基丙烯酸(PMAA)水溶液之间的界面。膜厚度通过反射法测量。厚度对时间的依赖性可以用幂律t^(beta)近似,其中对于pH=3的PMAA溶液,beta=1/2,并且随着pH值增加(即电离度增加)而减小。与pH=3的情况相比,在pH=5.1时,500纳米厚膜的生长速率减慢约25倍。PMAA溶液的电离度通过电位法研究。发现即使电离度的微小变化也会影响膜的生长速率。电离聚合物膜生长的减缓可以用膜内组成梯度的下降来解释,正如所提出的模型预测的那样。

关键词

引用

@article{arxiv.2403.15041,
  title  = {Growth of membranes formed by associating polymers at interfaces},
  author = {Elena N. Govorun and Julien Dupré de Baubigny and Patrick Perrin and Mathilde Reyssat and Nadège Pantoustier and Thomas Salez and C. Monteux},
  journal= {arXiv preprint arXiv:2403.15041},
  year   = {2024}
}