非简单流体中示踪扩散系数的广义Rosenfeld标度：混合物与软粒子

Rosenfeld [Phys. Rev. A 15, 2545 (1977)]注意到，将简单单原子平衡流体的输运系数表示为特定的无量纲形式，会使它们近似成为过剩熵的单值函数。这具有预测价值，因为虽然稠密流体的输运系数难以从第一性原理估算，但过剩熵通常可以通过液态理论精确预测。在此，我们利用分子模拟研究Rosenfeld的观察是否是一个更普遍的标度律的特例，该标度律将混合物中粒子的迁移率与过剩熵联系起来。具体而言，我们研究了多种单组分和双组分模型流体系统中的示踪扩散系数、静态结构和热力学性质，这些系统具有硬球或高斯核形式的加性或非加性相互作用。模拟结果表明，这些流体中混合物浓度和组成、粒子尺寸不对称性和加性以及粒子间相互作用强度的影响，与一个经验标度律一致，该标度律将过剩熵与本文引入的一种新的无量纲（广义Rosenfeld）形式的示踪扩散系数联系起来。示踪扩散系数的无量纲形式源于对分子间势以及稀极限下流体输运/热力学行为的了解。广义Rosenfeld标度所需信息更少，且比Enskog理论或基于过剩熵对关联贡献的标度提供更准确的预测。然而，正如我们所示，它也存在一些局限性，特别是对于表现出单个组分示踪扩散系数显著解耦的系统。