离子缔合Fuoss近似的推广
化学物理
2015-05-19 v2 软凝聚态物质
摘要
一个基础的统计观察识别出了描述电解质溶液中离子团簇的概率分布函数的Fuoss近似的推广。最简单的推广等价于内层占据的泊松分布模型，它利用了可测量的离子间相关函数，并且在最近对距离上是正确的，无论考虑的是原始电解质溶液模型还是分子细节模型，且在所有情况下对低电解质浓度均成立。对于详细模型，这些推广包含了非离子相互作用和溶剂化效应。这些推广与溶液中双分子反应过程的计算分析相关。与直接数值模拟结果的比较表明，最简单的推广对于碳酸丙烯酯中的四乙基铵四氟硼酸酯微过饱和溶液（[tea][BF]/PC）是准确的，并且对于与[tea][BF]/PC结果相关的原始模型也是准确的。对于[tea][BF]/PC，原子级细节的结果识别出了溶剂分离的最近邻离子对。该推广还在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸酯（[bmim][BF]）中进行了检验，在最简单的实现下其准确性较差。在这种更具挑战性的情况下，增广最大熵程序令人满意，并解释了在该情况下观察到的更多样的近邻分布。
引用
@article{arxiv.1009.2526,
title = {Generalizations of the Fuoss Approximation for Ion Pairing},
author = {P. Zhu and X. You and L. R. Pratt and K. D. Papadopoulos},
journal= {arXiv preprint arXiv:1009.2526},
year = {2015}
}
备注
6 pages, 12 figures