基于电子密度导数不连续性的交换关联势

电子结构完全由交换关联（XC）势决定。在本工作中，我们开发了一种通过在实际空间中正确混合精确交换势和局域密度近似势来构建可靠XC势的新方法。空间依赖的混合参数基于电子密度的导数不连续性导出，并且是第一性原理的。我们推导了求解混合参数的方程，并提出了一种近似来简化这些方程。基于该近似，新方法对各种分子体系的离子化能、基本能隙和单重态-三重态能量差给出了合理预测。我们检验了该近似对所构建XC势的影响，发现通过去除该近似，XC势的质量可以进一步提高。本工作表明，电子密度的导数不连续性是构建高质量XC势的一个有前景的约束条件。