基于积分方程理论的二元硬球混合物的平衡热力学性质

二元加性硬球混合物已通过 Ornstein-Zernike 积分方程结合 Martynov-Sarkisov（MS）闭合近似进行了研究。在 MS 近似下计算了维里状态方程。混合物的超额化学势利用基于关联函数的闭式表达式进行评估。超额亥姆霍兹自由能由热力学欧拉关系获得。此外，这些热力学量也由 Boublík-Mansoori-Carnahan-Starling-Leland（BMCSL）公式获得。我们对若干二元混合物体系从 MS 近似得到的压力和超额化学势的结果，与 BMCSL 公式及文献中可用数据表现出良好一致，在装填分数最高达 0.5 时最大偏差为 $5\%$。所得混合物超额自由能的最大偏差在装填分数 0.5 时显示为约 $\sim 16\%$。据我们所知，本工作给出了 MS 近似下该系统超额化学势的首次计算。