基于局部投影群绝热Fock矩阵的分子与聚集体电子动力学方法

基于我们之前的理论方案[T. Yonehara and T. Nakajima, J. Chem. Phys. \textbf{147}, 074110 (2017)]，我们提出了一种利用缩减的希尔伯特空间尺寸来描述分子与聚集体中电子动力学的方法。实时含时密度泛函理论与新引入的投影群绝热Fock矩阵相结合。首先，该投影方法被应用于一个测试供体—受体二聚体，即萘—四氰基乙烯，考虑有和无初始局域激发及光场的情况。其次，我们计算了五单元聚噻吩单体的吸收光谱。文中也阐明了瞬时密度对Fock矩阵的反馈的重要性。在所有情况下，在不损失性质描述精度的情况下，轨道数安全地减少了一半。本方案为以适中的计算成本研究和分析分子聚集体中复杂的激发电子动力学提供了一种可能途径。