区域规整π共轭聚合物聚(4-甲基噻唑-2,5-二基)中准有序结构的动力学
无序系统与神经网络
2009-11-10 v1 材料科学
摘要
通过固态1H、2D、13C NMR波谱学和差示扫描量热法测量，研究了区域规整聚(4-甲基噻唑-2,5-二基)[HH-P4MeTz]的动力学。DSC、2D四极回波NMR、13C交叉极化魔角旋转NMR和2D自旋回波CPMAS NMR波谱学表明存在一个准有序相，其中主链发生扭转且π-堆叠减弱。二维交换2D NMR在288K下检测到d3-HH-P4MeTz中CD3基团的慢动力学，速率约为10^2 Hz。在288K下，质子纵向弛豫速率的频率依赖性显示出ω^-1/2依赖性，这归因于主链构象调制波的一维扩散状运动。扩散速率估计为3±2 GHz，比2DEX NMR测量估计的值大约10^7倍。这些结果表明HH-P4MeTz中存在调制波的异常色散。波包的一维群速度决定了质子纵向弛豫时间的行为。另一方面，2DEX NMR对与主链扭转相关的甲基基团章动的相速度敏感。根据质子T1和T2测量，活化能分别估计为2.9和3.4 kcal/mol。这些与Moller-Plesset(MP2)分子轨道计算确定的3.0 kcal/mol一致。我们还对甲基碳进行了化学屏蔽计算，以理解化学位移张量行为，结果表明准有序相与结晶相共存。
引用
@article{arxiv.cond-mat/0412419,
title = {Dynamics of Quasi-ordered Structure in a Regio-regulated pi-Conjugated Polymer:Poly(4-methylthiazole-2,5-diyl)},
author = {Seiichiro Mori and Yoshio Inoue and Takakazu Yamamoto and Naoki Asakawa},
journal= {arXiv preprint arXiv:cond-mat/0412419},
year = {2009}
}
备注
14 pages, 11 figures, to appear in Phys.Rev.B