聚环氧乙烷与聚环氧丙烷熔体的构象与结构弛豫：关于空间非均匀性、协同性及关联前后运动的分子动力学研究

通过对全原子模型进行分子动力学模拟，我们表征了聚环氧乙烷和聚环氧丙烷熔体的构象与结构弛豫。这两种聚合物的弛豫过程对温度的依赖性均偏离阿伦尼乌斯定律。我们证明，模态耦合理论捕捉到了玻璃化减速的某些方面，但无法对动力学行为提供完整的解释。当温度降低时，空间非均匀且协同的平移动力学被发现对结构弛豫变得更加重要。此外，构象态之间的转变不再服从泊松统计。特别是，我们表明在足够低的温度下，关联的前后运动是构象弛豫的一个重要方面，导致二面角在各种构象态中的等待时间呈现强烈的非指数分布。