介观团簇中的质子转移动力学

研究了介观液态分子团簇中的质子转移速率和机制。质子转移发生在被极性分子（构成团簇环境）溶剂化的质子-离子复合物中。反应速率和机制通过绝热和非绝热分子动力学进行研究。对于大分子团簇，质子-离子复合物主要位于团簇表面或表面内一层溶剂分子处。质子转移发生在复合物在团簇表面经历取向涨落或穿透一层溶剂进入团簇内部从而导致有利于转移的溶剂构型时。对于较小的团簇，复合物大多位于团簇表面，仅当复合物穿透团簇并实现有利于质子转移的溶剂构型时才观察到质子转移。还给出了团簇反应速率常数的定量信息。